钍
[拼音]:tu
[外文]:thorium
元素符号Th,原子序数90,银白色金属,天然放射性元素,锕系金属之一,面心及体心立方晶体,常见化合价为+4、+3。
1828年瑞典化学家贝采利乌斯 (J.J.Berzelius)从挪威的黑色矿石中分离出钍,并按北欧神话中的战神Thor命名。1890年,氧化钍开始应用于汽灯纱罩。20世纪40年代,钍被认为是一种潜在的核能源,再次受到重视。不过直到70年代,钍的实际用量仍不大。
金属钍长期暴露在大气中会失去光泽。钍粉在空气中可能自燃。纯金属钍有良好的塑性加工性能,可以压延、锻造。天然钍只有一种同位素232Th,具有放射性,经过钍放射系衰变,最后变成208Pb。232Th不能裂变,但吸收中子后的反应生成物233U能裂变,可作核燃料;因此钍被用于增殖反应堆。金属钍的另一重要用途是制取镁钍合金。这种合金在温度超过 200℃时仍有很高的机械强度,用于飞机和火箭。少量的金属钍或钍合金用于制造气体放电管和光电管。氧化钍用作高温耐火材料等。
钍的地壳丰度为8×10-6,存在于很多矿物中,通常与稀土、钛、铌、钽和铀等共生。独居石[(Ce,La,Th)PO4]是制取钍常用的工业矿物,含ThO25~9%,产于印度、巴西、美国和南非等地。其他富矿有方钍石,一种含ThO290%的钍-铀氧化物,产于马达加斯加;另一种为钍石(硅酸钍),含ThO21~10%,产于美国、新西兰,但都比较稀少。中国钍矿资源丰富。
钍化合物的提取
从独居石提炼钍有酸法和碱法,流程见图。
(1)酸法是将独居石精矿与过量的浓硫酸在155~230℃条件下反应,用冷水浸出,得到钍、铀、稀土(Th、U、R)的混合硫酸盐溶液,加入氢氧化铵或焦磷酸钠使钍沉淀,而稀土则仍留于溶液中。将沉淀物溶解于硝酸中,以磷酸三丁酯(TBP)萃取,可得到纯的硝酸钍[Th(NO3)4]。也可以采用胺类萃取剂,直接从硫酸盐浸出液萃取,与稀土分离。
(2)碱法是将磨细的独居石,用50%的氢氧化钠溶液于 138℃左右反应,然后将矿浆稀释、洗涤、过滤,得到混合金属的氢氧化物。把这种氢氧化物溶解于盐酸,加入氢氧化钠中和,钍和铀几乎完全沉淀而与稀土分离。再把沉淀溶解于硝酸,用溶剂萃取法分离钍和铀,得到纯的钍化合物。
金属钍的制取
常用钙在氯化钙的存在下还原(见金属热还原)氧化钍。还原反应在衬有耐火材料的反应弹中,于1000℃的惰性气氛中进行。反应产物用水和稀醋酸溶去其中的氧化钙和未反应的钙,即得钍粉。钍粉于1300~1400℃真空烧结,得到致密的可塑性纯金属钍,其中主要杂质为氧。也可以在氯化锌存在下,用钙还原氟化钍(660℃),还原产物为钍锌合金,经真空蒸馏脱锌,得金属钍。用镁于900℃还原氯化钍,得到含钍20%的钍镁合金,然后用 920℃真空脱镁,得海绵钍。再用1800~1850℃,在氧化铍坩埚中进行,通过电弧熔炼或电子束熔炼,得纯金属钍锭。
此外碘化钍(ThI4)热分解法,KF-NaF-KThF5熔盐电解法以及电迁移法金属提纯均可制得高纯度的钍。
近年世界各国钍的储量(以ThO2计)估计为790000短吨,其中美国150000短吨,加拿大230000短吨,巴西60000短吨。
- 参考书目
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- F. L. Cuthbert, Thorium Production Technology,Addison-Wesley,Mass.,1958.
- R. G. Bellamy & N.A.Hills, Eхtraction and Metallurgy of Uranium, Thorium and Beryllium,Pergamon,Oxford,1963.
- H. A. Wilhelm ed.,The Metal Thorium, American Society for Metals,Cleveland,1958.
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