环己酮
[拼音]:huanjitong
[外文]:cyclohexanone
无色透明液体,沸点156.7℃。主要(总量的95%)用于制取己内酰胺和己二酸,少量作为工业溶剂用于橡胶、涂料、皮革、油墨和农药等工业中。
40年代,环己酮的工业生产采用以苯酚为原料加氢生成环己醇,再脱氢得环己酮。60年代,随着石油化工的发展,环己烷氧化生产环己酮的方法在工业上逐步占主导地位。1967年,荷兰国家矿业公司(DSM)开发的苯酚加氢一步制取环己酮的方法实现了工业化。此法生产流程短、产品质量好、产率高,但原料苯酚和催化剂价格较高,因此工业上大多仍采用环己烷氧化法。
环己烷氧化法
环己烷氧化时生成环己酮和环己醇的混合物,俗称酮醇油,即KA油(见环己醇)。KA油不经分离直接进行催化脱氢反应,使其中的环己醇也转化为环己酮(见图)。KA油脱氢过程常用的催化剂有氧化锌,锌、钙的氧化物或碳酸盐的混合物等(见氧化、催化剂)。反应温度360~420℃,压力0.1MPa,液体空速1~4h-1。脱氢过程有多种杂质生成,严格控制反应温度和液体空速,可以减少副反应发生。反应器一般采用列管式,管内填装催化剂,管外用熔盐(或烟道气)作载热体供热。单程转化率80%左右,选择性约98%。产物经冷凝分离,氢气可直接用于苯加氢制取环己烷,也可作为燃料。含80%左右的粗环己酮,通过脱轻组分塔和成品塔,可得到精环己酮。
苯酚加氢法
工业上以苯酚为原料生产环己酮,早先采用苯酚加氢生成环己醇和环己醇脱氢制取环己酮的两步法;以后,DBM公司开发了在钯催化剂存在下,一步苯酚液相加氢制取环己酮的工业方法。一步法的化学反应式如下:
加氢反应温度150~170℃,压力0.2~0.4MPa;苯酚转化率95%,产率97%。
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