苯甲醛
[拼音]:benjiaquan
[外文]:benzaldehyde
无色透明稍有芳香味的液体,沸点179℃。是一种甲苯系中间体,用作医药(如麻黄碱)、香料等的原料。早期采用甲苯氯化再水解的方法生产,近年来,开发了甲苯直接氧化法。由于甲苯资源丰富、价廉,且氧化得到的苯甲醛香味较好,为香料制造者所喜用,此法逐步成为生产苯甲醛的主要方法。
甲苯氯化再水解法是将干燥的氯气通入沸腾状态的甲苯中,生成二氯甲苯。二氯甲苯和氧化锌、磷酸混合并加热至135℃,通入水蒸气使二氯甲苯水解生成苯甲醛,所得产物用稀纯碱液中和,得到含苯甲醛90%的油相,经水蒸气蒸馏提纯,得精制苯甲醛。由于该法需使用氯气,步骤多,现已较少使用。
甲苯直接氧化法同时生产苯甲醛和苯甲酸。由于甲苯氧化反应的途径是:
甲苯─→苄醇─→苯甲醛─→苯甲酸
苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中间产物,因而若氧化的目的是获得尽量多的苯甲醛,则反应必须在温和的条件下进行,以避免生成较多的苯甲酸。氧化反应过程分液相法和气相法。液相法通常采用氧化能力较弱的二氧化锰-硫酸为氧化剂进行部分氧化。也可以使用3~5当量浓度的稀硝酸在40~80℃的温和条件下反应 1~2h。这种方法的苯甲醛产率可达90%,只适于小规模生产。气相法是将甲苯蒸气与空气按1:14(质量比)混合,在常压和500℃的条件下,以短的接触时间通过氧化铀和氧化钼的载体催化剂进行氧化反应。反应气经冷凝得到粗苯甲醛,经过精制得到纯度98%的苯甲醛,按甲苯计收率为30%~50%。副产物有苯甲酸、顺丁烯二酸酐及蒽醌等。与液相氧化相比,气相氧化的催化剂再处理比较简单易行,因此各国正致力于气相氧化法催化剂的研究,并已取得一定的进展。
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