环氧基团神通广大，可与多种基团产生化学反应，甚至在催化剂的条件下，其自身亦可反应变化，因此含环氧基团的聚合物用途广泛，如胶粘剂，，合金用等，这里初步介绍环氧基的开环之道，以此抛砖引玉。

（1）与碱性化合物(如伯胺、仲胺、酰胺等)反应

碱性化合物按亲核机理与环氧基反应，一般说来碱性大的活性大，如脂肪胺＞芳香胺>酰胺。脂肪族伯胺与环氧基的反应在室温下就能进行，无需促进剂。一系列质子给予体物质(如醇类、酚类、羧酸和水等)对此反应有促进作用。芳香胺比脂肪胺的活性小，与环氧基的反应速度慢。酰胺基室温下与环氧基很难发生反应，需在强碱性促进剂存在下或在高温下才能产生开环加成反应。

（2）与酸性化合物(如羧酸、酚、醇等)反应

酸性化合物按亲电机理与环氧基反应，一般说来酸性大的活性大，如羧酸＞酚＞醇。

羧基与环氧基的反应比胺类慢，叔胺、季胺盐等碱性化合物能促进此反应。酚羟基与环氧基的反应速度比醇羟基快，在近200℃时就开始反应。醇类化合物若无促进剂存在则需要在200℃以上才能反应。醇类与环氧基的反应活性顺序为：伯醇＞仲醇＞叔醇。巯基类似于羟基能与环氧基反应，生成含仲羟基和硫醚键的产物。叔胺和其它胺类化合物对此反应有较强的促进作用。

（3）与酸酐类化合物反应

在无促进剂情况下，首先是树脂中的羟基或是酸酐中游离的羟基与环氧基反应。生成的单酯或羟基继续与环氧基反应。当有叔胺促进剂存在下，叔胺攻击酸酐，生成碳翁阴离子，生在的碳翁阴离子和环氧基反应生成烷氧阴离子，烷氧阴离子和酸酐反应再生成碳翁阴离子，反应依次进行下去。

（4）催化下环氧自开环

阴离子催化型催化剂有叔胺、咪唑类。叔胺属于路易斯碱，其分子中没有活泼氢原子，但氮原子上仍有一对孤对，可对环氧基进行亲核进攻，催化环氧树脂自身开环。

阳离子催化型有BF3络合物类。BF3由于反应剧烈，无法应用，一般以与路易斯碱（胺类、醚类等）形成络合物的形式使用。它在和环氧基反应时，环氧基拉引BF3胺络合物的氢原子生成氧翁阳离子；这种阳离子作为引发剂，以阳离子反应历程链锁式的进行开环均聚。

环氧基团居然可以与这么多种类物质开环反应，你是不是已经在想，环氧类聚合物也许在自己的产品设计上可以帮上忙，解决某个问题呢。

来源：注塑网

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文章名称：《环氧 | 分析介绍环氧基的开环之道》

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